Aktywne katalitycznie utleniacze mu-Oxodiiron(IV) z żelaza(III) i tlenu ditlenku

przez

Opisano reakcję pomiędzy kompleksem Fe(III) i O(2), w wyniku której otrzymuje się stabilny katalitycznie aktywny związek diżelazo(IV)-mu-okso.

  • Sole fosfoniowe pomarańczowych pięciokoordynacyjnych kompleksów Fe(III)-TAML z aksjalnym  wodnym  ligandem ([PPh(4)]1-H(2)O, tetraamido makrocykliczne Fe(III) indywidua pochodzące z 3,3,6,6 ,9,9-heksametylo-3,4,8,9-tetrahydro-1H-1,4,8,11-benzotetraazacyklotridecyno- 2,5,7,10(6H,11H)-tetraon) szybko reagują z O(2 ) w CH(2)Cl(2) lub innych słabo koordynujących rozpuszczalnikach w celu wytworzenia czarnych kompleksów diiron(IV) z mostkami mu-okso, 2, z wysoką wydajnością. Kompleksy 2 scharakteryzowano za pomocą krystalografii rentgenowskiej (2 przypadki), danych mikroanalitycznych, spektrometrii mas, spektroskopii UV/Vis, Mossbauera i (1) H NMR.
  • Dane Mossbauera pokazują, że diamagnetyczny zespół Fe-O-Fe zawiera antyferromagnetycznie sprzężone miejsca S = 1 Fe(IV); Obserwuje się widma diamagnetyczne (1)H NMR. Utlenianie PPh(3) do OPPh(3) o 2 potwierdzono za pomocą UV/Vis i GC-MS. Eksperymenty ze znakowaniem (18)O(2) i H(2)(18)O wykazały, że mostkowy atom tlenu w 2 pochodzi z O(2).
  • Kompleksy 2 katalizują selektywne utlenianie alkoholi benzylowych do odpowiednich aldehydów i szybko wybielają organiczne barwniki, takie jak Orange II w mieszaninach MeCN-H(2)O; dowody reaktywności sugerują, że nie jest zaangażowane samoutlenianie wolnych rodników. Praca ta podkreśla obiecujący rozwój technologii zielonego utleniania, ponieważ O(2) jest powszechnie występującym,  czystym i niedrogim środkiem utleniającym.

Syntetyczne modele klastrowe biologicznych i heterogenicznych katalizatorów manganowych do ewolucji O2.

  1. Sztuczna fotosynteza okazała się ważną strategią na rzecz czystych  i odnawialnych paliw. W tym kontekście istotnym wyzwaniem pozostaje katalityczne utlenianie wody do O2.
  2. Mechaniczne zrozumienie obecnie znanych katalizatorów heterogenicznych i biologicznych na poziomie molekularnym jest bardzo pożądane z fundamentalnych powodów, jak również dla racjonalnego projektowania praktycznych katalizatorów. Ten artykuł nagrodzony omawia ostatnie wysiłki w zakresie syntezy modeli strukturalnych kompleksu fotoukładu II, który ewoluuje w tlen.
  3. Te motywy strukturalne są również związane z heterogenicznymi katalizatorami z mieszanych tlenków metali. Opracowano stopniową metodologię syntetyczną w celu osiągnięcia złożoności strukturalnej docelowych miejsc aktywnych.
  4. Do syntezy trimetalicznych indywiduów o niskim stanie utlenienia wykorzystano geometrycznie ograniczony ligand multinukleacyjny, ale o labilnych trybach koordynacji. Prekursory te zostały opracowane do kompleksów tetrametalicznych o zróżnicowanym miejscu na wysokich stopniach utlenienia.
  5. Ta metodologia pozwoliła na badania nad reaktywnością struktury, które dały wgląd w efekty różnych składników klastrów. Zbadano mechanistyczne aspekty przenoszenia i inkorporacji atomu tlenu z wody.
  6. Co istotne, odkryto duży i systematyczny wpływ metali nieaktywnych redoks na właściwości redoks tych klastrów. Przy wartości pKa kompleksu redoks-nieaktywny metal- woda  jako miary kwasowości Lewisa, strukturalnie analogiczne klastry wykazują liniową zależność między potencjałem redukcyjnym a kwasowością; każda jednostka pKa przesuwa potencjał o ok. 90 mV.
  7. Omówiono implikacje dla funkcji katalizatorów biologicznych i heterogenicznych.

Synteza koniugatów DNA-[Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+) i badania ich fotosieciowania z komplementarną nicią DNA.

  • Przedstawiamy tutaj nasze badania nad sprzęganiem fotoreaktywnego kompleksu Ru(2+) z oligonukleotydami (ODN), które dają stabilny dupleks z komplementarną docelową nicią DNA.
  • Te funkcjonalizowane dupleksy DNA niosące fotoreaktywny kompleks Ru(2+) mogą być specyficznie fotolizowane w celu uzyskania reaktywnej  pochodnej wodnej, [Ru(tpy)(dppz)(H(2)O)](2+)-ODN (tpy = 2, 2′:6′,2′’-terpirydyna; dppz = dipirydo[3,2-a:2′,3′-c]fenazyna), in situ, która skutecznie sieciuje dając fotoprodukt(y) w dupleksie z docelową komplementarną nicią DNA.
  • Tak więc stabilny prekursor  kompleksu akwarutenu , monofunkcyjny kompleks polipirydylorutenu [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+), został po raz pierwszy związany miejscowo z ODN , zarówno poprzez syntezę w fazie stałej, jak i modyfikacje postsyntetyczne.
  • (i) W pierwszym podejściu czysty koniugat 3′-[Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN uzyskano z 42% całkowitą wydajnością (z bloków monomerów) przez zautomatyzowana synteza w fazie stałej na nośniku znakowanym kompleksem [Ru(tpy)(dppz)Cl](+) z późniejszym uwolnieniem surowego koniugatu z nośnika w łagodnych warunkach i wyparciem ligandu Cl(-) przez acetonitryl w sfera koordynacyjna etykiety Ru(2+). (ii) W drugim podejściu pojedynczo modyfikowane (3′- lub 5′- lub średnio modyfikowane) lub 3′,5′-bis-modyfikowane koniugaty Ru(2+)-ODN przygotowano w 28-50% wydajność przez tworzenie wiązania amidowego między aktywnym estrem kompleksu metalu i ODN skoniugowanymi z łącznikiem aminowym.
  • Czyste koniugaty jednoznacznie scharakteryzowano za pomocą spektroskopii absorpcyjnej w świetle ultrafioletowym (UV-vis), trawienia enzymatycznego, a następnie oznaczenia ilościowego HPLC, elektroforezy w żelu poliakrylamidowym (PAGE) i spektrometrii masowej (MALDI-TOF oraz ESI).
  • W rezultacie [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN tworzą wysoce ustabilizowane dupleksy ODN.DNA w porównaniu z nieznakowanym odpowiednikiem (DeltaT(m) waha się od 8,4 do 23,6 stopnia C) interkalacji ugrupowania dppz; ulegają  czystej  i selektywnej fotodysocjacji ligandu CH(3)CN z wytworzeniem odpowiedniego  kompleksu wodnego  , [Ru(tpy)(dppz)(H(2)O)](2+)-ODNs (w środowisku wodnym), Świadczy o tym zmiana ich właściwości absorpcyjnych UV-Vis oraz detekcja nagich jonów Ru(2+)-ODN generowanych w trakcie masowego czasu przelotu jonizacji laserowej desorpcji wspomaganej matrycą (MALDI-TOF) analiza spektrometryczna.
  • Tak więc, gdy koniugat [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN zhybrydyzowano z komplementarną, bogatą w guaninę (G) nicią docelową (T) i poddano fotolizie w buforze (pH 6.8) odpowiedni  kompleks wodny  utworzony in situ natychmiast reagował z resztą G przeciwnej nici, dając usieciowany produkt.
  • Największą wydajność (34%) otrzymanego fotousieciowanego produktu uzyskano z ODN niosącym dwa reaktywne centra Ru(2+) na obu końcach 3′ i 5′. Dla ODN zawierających tylko jeden kompleks Ru(2+), wydajność usieciowanego adduktu w odpowiednim dupleksie spada w następującej kolejności: 3′-Ru(2+)-ODN (22%)>> 5 ′-Ru(2+)-ODN (9%)>> średni-Ru(2+)-ODN (7%).
  • Stwierdzono również, że skuteczność fotosprzęgania krzyżowego uwiązanego kompleksu Ru(2+) z docelową nicią T zmniejszała się wraz ze wzrostem stabilizacji powstałego dupleksu: 3′-Ru(2+)-ODN (VI.T) (DeltaT(m)(b) = 7 stopni C) < 5′-Ru(2+)-ODN (VT) (DeltaT(m)(b) = 16 stopni C) < średni-Ru(2+)-ODN (VII.T) (DeltaT(m)(b) = 24,3 stopnia C, Tabela 2).
  • Pokazuje to, że przy sztywno upakowanej strukturze, jak w dupleksie ze średnim Ru(2+)-ODN, elastyczność centrum metalu jest znacznie zmniejszona, a w konsekwencji dostępność docelowej reszty G przez  ugrupowanie akwarutunu staje się poważnie ograniczona, co skutkuje słabą wydajnością w reakcji sprzęgania krzyżowego. Usieciowany produkt scharakteryzowano metodą PAGE, a następnie MALDI-TOF MS.

Zanieczyszczenie gleby toksycznymi metalami w pobliżu zakładów recyklingu odpadów elektronicznych w Ibadanie w Nigerii.

  1. Niewłaściwy recykling e-odpadów uwalnia toksyczne metale do mediów środowiskowych i ma szkodliwe konsekwencje dla zdrowia ludzi, ponieważ metale przenoszą się na ludzi poprzez łańcuch pokarmowy, bezpośredni kontakt i wdychanie.
  2. W badaniu oceniano zanieczyszczenie gleby ołowiem (Pb), miedzią (Cu), chromem (Cr), niklem (Ni) i kadmem (Cd) pochodzącym z recyklingu surowych e-odpadów.
  3. Czterdzieści osiem próbek gleby pobrano z okolic zakładów recyklingu o wysokiej, średniej i niskiej aktywności w Ogunpa w Ibadanie w Nigerii, a także z ogrodu botanicznego na Uniwersytecie Ibadan w celu uzyskania próbek tła.
  4. Całkowicie ekstrahowalne metale ługowano  wodą  królewską, a odcieki analizowano za pomocą płomieniowej spektrometrii absorpcji atomowej. Analizę specjacyjną przeprowadzono również na próbkach gleby, które wykazały wysokie stężenia metali, aby określić rozkłady w różnych fazach.
  5. Wszystkie próbki gleby oznaczono jako gliny piaszczyste o składzie pH i materii organicznej odpowiednio 7,1-7,9 i 1,56-1,81%. Stężenia metali (mg/kg) dla gleb z terenu badań kształtowały się następująco: Pb, 269 – 5650; Cu, 203 – 3483; Cr, 3,30 – 42,4; Ni, 0,14 – 24,0; i Cd poniżej granicy wykrywalności – 2,50.
  6. Wyniki wskazały na wzbogacenie gleby wszystkimi metalami, zwłaszcza Pb i Cu, które były wielokrotnie wyższe w porównaniu ze stężeniami tła.
  7. Ponadto średnie stężenia Pb i Cu były wyższe niż limity regulacyjne dla gleby ustalone przez wybrane kraje na całym świecie.
  8. Badania specjacyjne wykazały, że odpowiednio około 65% i 88% Pb i Cu podlegało potencjalnej mobilności przy niewielkich zmianach warunków naturalnych. Stężenia innych metali, choć wyższe w porównaniu z poziomami tła, mieściły się w dopuszczalnych granicach w glebach akceptowanych przez wiele krajów na całym świecie.

T-Pro Aqua EZ Clean (M)
JT90-R001M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 398.4 EUR

T-Pro Aqua EZ Clean (S)
JT90-R001S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 181.2 EUR

AE-1340 EzStain Aqua
2332370 Atto 3unit 373.2 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0042 Scientific Laboratory Supplies PK1500 190.38 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0053 Scientific Laboratory Supplies PK1500 243.96 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0064 Scientific Laboratory Supplies PK1500 243.96 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0075 Scientific Laboratory Supplies PK1500 335.16 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0086 Scientific Laboratory Supplies PK1500 326.04 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0097 Scientific Laboratory Supplies PK1000 168.72 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0108 Scientific Laboratory Supplies PK1000 213.18 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0119 Scientific Laboratory Supplies PK1000 427.5 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0130 Scientific Laboratory Supplies PK1000 427.5 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0163 Scientific Laboratory Supplies PK2000 435.48 EUR

Simport Embedding Lid Aqua
HIS0174 Scientific Laboratory Supplies PK2000 133.38 EUR

Simport Embedding Cassette Aqua
HIS0185 Scientific Laboratory Supplies PK2000 436.62 EUR

Simport Embedding Lid Aqua
HIS0196 Scientific Laboratory Supplies PK2000 133.38 EUR

Aqua Heterotrophic Count Plate
FSA1062 Scientific Laboratory Supplies PK100 91.2 EUR

Aqua Coliform Count Plate
FSA1064 Scientific Laboratory Supplies PK50 90.06 EUR

Aqua Heterotrophic Count Plate
FSA1070 Scientific Laboratory Supplies PK1000 679.44 EUR

Aqua Coliform Count Plate
FSA1072 Scientific Laboratory Supplies PK1000 630.42 EUR

Aqua 30mm Syringe Filter
10462656 Scientific Laboratory Supplies PK50 144.78 EUR

Lancer Clean Detergent
CLE1136 Scientific Laboratory Supplies 10L 72.96 EUR

EZ Block
EZB125 ScyTek Laboratories 125 ml 111.6 EUR

EZ Block
EZB500 ScyTek Laboratories 500 ml 152.4 EUR

EZ Block
EZB999 ScyTek Laboratories 1000 ml 207.6 EUR

EZ Pack
A2501 Benchmark Scientific 1 PC 438.79 EUR

EZ Pack
A2505 Benchmark Scientific 1 PC 219.64 EUR

EZ-guideXH
PVT13420 Lifescience Market 2 ug 361.2 EUR

Simport Tissue Embedding Cassette Aqua
HIS0031 Scientific Laboratory Supplies PK1500 190.38 EUR

Simport Quickload Embedding Cassette Aqua
HIS0207 Scientific Laboratory Supplies PK750 230.28 EUR

Simport Quickload Embedding Cassette Aqua
HIS0218 Scientific Laboratory Supplies PK750 241.68 EUR

Whatman Aqua 30 Filters .45um
10462650 Scientific Laboratory Supplies PK500 1127.46 EUR

Aqua-Tec Water Preservation Cell
WAT1200 Scientific Laboratory Supplies PK4 456 EUR

VAHTS DNA Clean Beads
N411-01 Vazyme 5 ml 259.2 EUR

VAHTS DNA Clean Beads
N411-02 Vazyme 60 ml 634.8 EUR

VAHTS DNA Clean Beads
N411-03 Vazyme 450 ml 3055.2 EUR

VAHTS RNA Clean Beads
N412-01 Vazyme 5 ml 286.8 EUR

VAHTS RNA Clean Beads
N412-02 Vazyme 40 ml 495.6 EUR

VAHTS RNA Clean Beads
N412-03 Vazyme 450 ml 4860 EUR

PCR Clean-up Kit,
PC05 GeneOn 5 preps Ask for price

PCR Clean-up Kit,
PC100 GeneOn 100 preps 156 EUR

PCR Clean-up Kit,
PC200 GeneOn 200 preps 226.8 EUR

PCR Clean-up Kit,
PC50 GeneOn 50 preps 112.8 EUR

Electrode Clean Sol Organic
OECS5 Scientific Laboratory Supplies 5L 785.46 EUR

EZ-DNA Reagents
BS8202 Bio Basic 100preps 105.67 EUR

EZ-DNA Reagents
SK8201 Bio Basic 100preps 112.2 EUR

Ez Anaersystem Sachets
260678 Scientific Laboratory Supplies PK20 63.84 EUR

TuMinute PCR Clean-Up Kit 
P-1005-1 EpiGentek 50 Samples 90.2 EUR

TuMinute PCR Clean-Up Kit 
P-1005-2 EpiGentek 100 Samples 171.6 EUR

Zenoquick DNA Clean & Concentrator-5
Z2001-050 GenDepot 50 prpe 216 EUR

Clean-Trace Biomass Detect Kit
FSA1086 Scientific Laboratory Supplies PK10 345.42 EUR

TuMinute PCR Clean-Up Kit 
P-1005 EpiGentek
  • 303.60 EUR
  • 90.20 EUR
  • 171.60 EUR
  • 100 Samples
  • 50 Samples
  • 100 Samples

Simport Biopsy Embedding Cassette Aqua Single Compartment
HIS0141 Scientific Laboratory Supplies PK1000 394.44 EUR

Simport Biopsy Embedding Cassette Aqua Four Compartment
HIS0152 Scientific Laboratory Supplies PK1000 402.42 EUR

EZ Taq Polymerase (HotStart)
9K-005-0020 Bio Basic 500U 245.83 EUR

EZ Cap? Reagent AG
B8176-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 369.6 EUR

EZ Cap? Reagent AG
B8176-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1488 EUR

EZ Cap? Reagent AG
B8176-.1 ApexBio 100 µl (100 mM) 2656.8 EUR

EZ Cap? Reagent GG
B8177-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 369.6 EUR

EZ Cap? Reagent GG
B8177-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1488 EUR

EZ-BrdUTM Kit (OKTA00006)
OKTA00006 Aviva Systems Biology KIT 607.2 EUR

West Ez Stripping Buffer
S2100-006 GenDepot 60ml 97.2 EUR

EZ Read 2000 Reader
MIC6131 Scientific Laboratory Supplies EACH 14664.96 EUR

EZ Read 800 ELISA
MIC6140 Scientific Laboratory Supplies EACH 6886.74 EUR

Ez Incubatcont 30 Pl
260672 Scientific Laboratory Supplies EACH 354.54 EUR

Ez C02 System Sachets
260679 Scientific Laboratory Supplies PK20 126.54 EUR

Ez Campy System Sachets
260680 Scientific Laboratory Supplies PK20 64.98 EUR

Ez Anaerobe Pouch System
260683 Scientific Laboratory Supplies PK20 117.42 EUR

PCR Clean Up for DNA Sequencing
BT5100 Bio Basic 100preps 114.82 EUR

PCR Clean Up for DNA Sequencing
BT5101 Bio Basic 1000Preps, 1000prep 553.3 EUR

MicroElute PCR Clean Up Kit (50prep)
FAMPK-001 Favorgen 50 preps 151.2 EUR

MicroElute PCR Clean Up Kit (200prep)
FAMPK-001-1 Favorgen 200 preps 224.4 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (50prep)
FAPCK-001 Favorgen 50 preps 144 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (200prep)
FAPCK-001-1 Favorgen 200 preps 202.8 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (300prep)
FAPCK-001-2 Favorgen 300 preps 226.8 EUR

EpiQuik DNA Clean and Concentrator Kit
P-1068-050 EpiGentek 50 preparations 88 EUR

EpiQuik DNA Clean and Concentrator Kit
P-1068-100 EpiGentek 100 preparations 167.2 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution
W3680-010 GenDepot 100ml 403.2 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution
W3680-020 GenDepot 200ml 591.6 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution
W3680-040 GenDepot 400ml 757.2 EUR

Gel Permeation Clean Up Calibration Standard
GPC-CAL-91 Scientific Laboratory Supplies 5ML 92.34 EUR

Bolle COVERALL CLEAN Cleanroom Safety Goggles
SAF1954 Scientific Laboratory Supplies EACH 18.56 EUR

AxyPrep Mag PCR clean up -50mL
AXY1046 Scientific Laboratory Supplies EACH 1511.64 EUR

epTIPS Reloads 0.1-10ul PCR-clean
E0030073754 Scientific Laboratory Supplies PK960 80.94 EUR

epTIPS Reloads 0.1-20ul PCR-clean
E0030073770 Scientific Laboratory Supplies PK960 83.22 EUR

epTIPS Reloads 0.5-20ul PCR-clean
E0030073797 Scientific Laboratory Supplies PK960 77.52 EUR

epTIPS Reloads 2-200ul PCR-clean
E0030073819 Scientific Laboratory Supplies PK960 72.96 EUR

epTIPS Reloads 20-30ul PCR-clean
E0030073835 Scientific Laboratory Supplies PK960 72.96 EUR

epTIPS Reloads 50-1000ul PCR-clean
E0030073851 Scientific Laboratory Supplies PK960 72.96 EUR

epTIPS Reloads 50-1250ul PCR-clean
E0030073878 Scientific Laboratory Supplies PK960 88.92 EUR

epTIPS Reloads 250-2500ul PCR-clean
E0030073894 Scientific Laboratory Supplies PK480 58.94 EUR

Tubes 5mL screw cap PCR clean
E0030122313 Scientific Laboratory Supplies PK200 61.56 EUR

Micro test tubes 3810X PCR clean
E0030125215 Scientific Laboratory Supplies PK1000 43.32 EUR

EpiQuik DNA Clean and Concentrator Kit
P-1068 EpiGentek
  • 88.00 EUR
  • 167.20 EUR
  • 50 preparations
  • 100 preparations

Grant SBB Aqua 5 Plus Water bath 5L
BAT3200 Scientific Laboratory Supplies EACH 1003.2 EUR

Embedding Cassettes
M480-12-AQUA ScyTek Laboratories 1 ea. 232.8 EUR

Cassettes in QuickLoad Sleeves
M480-12SL-AQUA ScyTek Laboratories 1 ea. 340.8 EUR

EZ Read 800 Plus ELISA
MIC6144 Scientific Laboratory Supplies EACH 8253.6 EUR

EZ Read 800 Plus Research
MIC6146 Scientific Laboratory Supplies EACH 7503.48 EUR

Biochrom EZ Read 400 ELISA
MIC8400 Scientific Laboratory Supplies EACH 4775.46 EUR

Istniały znaczące korelacje między wszystkimi metalami, co sugeruje, że mogły one zostać uwolnione z tego samego źródła. Gleby z badanego obszaru wymagają pilnego  oczyszczenia , szczególnie w przypadku Pb i Cu, w celu ochrony zdrowia ludzkiego i środowiska

Dodaj komentarz