Aktywne katalitycznie utleniacze mu-Oxodiiron(IV) z żelaza(III) i tlenu ditlenku

Opisano reakcję pomiędzy kompleksem Fe(III) i O(2), w wyniku której otrzymuje się stabilny katalitycznie aktywny związek diżelazo(IV)-mu-okso.

  • Sole fosfoniowe pomarańczowych pięciokoordynacyjnych kompleksów Fe(III)-TAML z aksjalnym  wodnym  ligandem ([PPh(4)]1-H(2)O, tetraamido makrocykliczne Fe(III) indywidua pochodzące z 3,3,6,6 ,9,9-heksametylo-3,4,8,9-tetrahydro-1H-1,4,8,11-benzotetraazacyklotridecyno- 2,5,7,10(6H,11H)-tetraon) szybko reagują z O(2 ) w CH(2)Cl(2) lub innych słabo koordynujących rozpuszczalnikach w celu wytworzenia czarnych kompleksów diiron(IV) z mostkami mu-okso, 2, z wysoką wydajnością. Kompleksy 2 scharakteryzowano za pomocą krystalografii rentgenowskiej (2 przypadki), danych mikroanalitycznych, spektrometrii mas, spektroskopii UV/Vis, Mossbauera i (1) H NMR.
  • Dane Mossbauera pokazują, że diamagnetyczny zespół Fe-O-Fe zawiera antyferromagnetycznie sprzężone miejsca S = 1 Fe(IV); Obserwuje się widma diamagnetyczne (1)H NMR. Utlenianie PPh(3) do OPPh(3) o 2 potwierdzono za pomocą UV/Vis i GC-MS. Eksperymenty ze znakowaniem (18)O(2) i H(2)(18)O wykazały, że mostkowy atom tlenu w 2 pochodzi z O(2).
  • Kompleksy 2 katalizują selektywne utlenianie alkoholi benzylowych do odpowiednich aldehydów i szybko wybielają organiczne barwniki, takie jak Orange II w mieszaninach MeCN-H(2)O; dowody reaktywności sugerują, że nie jest zaangażowane samoutlenianie wolnych rodników. Praca ta podkreśla obiecujący rozwój technologii zielonego utleniania, ponieważ O(2) jest powszechnie występującym,  czystym i niedrogim środkiem utleniającym.

Syntetyczne modele klastrowe biologicznych i heterogenicznych katalizatorów manganowych do ewolucji O2.

  1. Sztuczna fotosynteza okazała się ważną strategią na rzecz czystych  i odnawialnych paliw. W tym kontekście istotnym wyzwaniem pozostaje katalityczne utlenianie wody do O2.
  2. Mechaniczne zrozumienie obecnie znanych katalizatorów heterogenicznych i biologicznych na poziomie molekularnym jest bardzo pożądane z fundamentalnych powodów, jak również dla racjonalnego projektowania praktycznych katalizatorów. Ten artykuł nagrodzony omawia ostatnie wysiłki w zakresie syntezy modeli strukturalnych kompleksu fotoukładu II, który ewoluuje w tlen.
  3. Te motywy strukturalne są również związane z heterogenicznymi katalizatorami z mieszanych tlenków metali. Opracowano stopniową metodologię syntetyczną w celu osiągnięcia złożoności strukturalnej docelowych miejsc aktywnych.
  4. Do syntezy trimetalicznych indywiduów o niskim stanie utlenienia wykorzystano geometrycznie ograniczony ligand multinukleacyjny, ale o labilnych trybach koordynacji. Prekursory te zostały opracowane do kompleksów tetrametalicznych o zróżnicowanym miejscu na wysokich stopniach utlenienia.
  5. Ta metodologia pozwoliła na badania nad reaktywnością struktury, które dały wgląd w efekty różnych składników klastrów. Zbadano mechanistyczne aspekty przenoszenia i inkorporacji atomu tlenu z wody.
  6. Co istotne, odkryto duży i systematyczny wpływ metali nieaktywnych redoks na właściwości redoks tych klastrów. Przy wartości pKa kompleksu redoks-nieaktywny metal- woda  jako miary kwasowości Lewisa, strukturalnie analogiczne klastry wykazują liniową zależność między potencjałem redukcyjnym a kwasowością; każda jednostka pKa przesuwa potencjał o ok. 90 mV.
  7. Omówiono implikacje dla funkcji katalizatorów biologicznych i heterogenicznych.

Synteza koniugatów DNA-[Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+) i badania ich fotosieciowania z komplementarną nicią DNA.

  • Przedstawiamy tutaj nasze badania nad sprzęganiem fotoreaktywnego kompleksu Ru(2+) z oligonukleotydami (ODN), które dają stabilny dupleks z komplementarną docelową nicią DNA.
  • Te funkcjonalizowane dupleksy DNA niosące fotoreaktywny kompleks Ru(2+) mogą być specyficznie fotolizowane w celu uzyskania reaktywnej  pochodnej wodnej, [Ru(tpy)(dppz)(H(2)O)](2+)-ODN (tpy = 2, 2′:6′,2′’-terpirydyna; dppz = dipirydo[3,2-a:2′,3′-c]fenazyna), in situ, która skutecznie sieciuje dając fotoprodukt(y) w dupleksie z docelową komplementarną nicią DNA.
  • Tak więc stabilny prekursor  kompleksu akwarutenu , monofunkcyjny kompleks polipirydylorutenu [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+), został po raz pierwszy związany miejscowo z ODN , zarówno poprzez syntezę w fazie stałej, jak i modyfikacje postsyntetyczne.
  • (i) W pierwszym podejściu czysty koniugat 3′-[Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN uzyskano z 42% całkowitą wydajnością (z bloków monomerów) przez zautomatyzowana synteza w fazie stałej na nośniku znakowanym kompleksem [Ru(tpy)(dppz)Cl](+) z późniejszym uwolnieniem surowego koniugatu z nośnika w łagodnych warunkach i wyparciem ligandu Cl(-) przez acetonitryl w sfera koordynacyjna etykiety Ru(2+). (ii) W drugim podejściu pojedynczo modyfikowane (3′- lub 5′- lub średnio modyfikowane) lub 3′,5′-bis-modyfikowane koniugaty Ru(2+)-ODN przygotowano w 28-50% wydajność przez tworzenie wiązania amidowego między aktywnym estrem kompleksu metalu i ODN skoniugowanymi z łącznikiem aminowym.
  • Czyste koniugaty jednoznacznie scharakteryzowano za pomocą spektroskopii absorpcyjnej w świetle ultrafioletowym (UV-vis), trawienia enzymatycznego, a następnie oznaczenia ilościowego HPLC, elektroforezy w żelu poliakrylamidowym (PAGE) i spektrometrii masowej (MALDI-TOF oraz ESI).
  • W rezultacie [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN tworzą wysoce ustabilizowane dupleksy ODN.DNA w porównaniu z nieznakowanym odpowiednikiem (DeltaT(m) waha się od 8,4 do 23,6 stopnia C) interkalacji ugrupowania dppz; ulegają  czystej  i selektywnej fotodysocjacji ligandu CH(3)CN z wytworzeniem odpowiedniego  kompleksu wodnego  , [Ru(tpy)(dppz)(H(2)O)](2+)-ODNs (w środowisku wodnym), Świadczy o tym zmiana ich właściwości absorpcyjnych UV-Vis oraz detekcja nagich jonów Ru(2+)-ODN generowanych w trakcie masowego czasu przelotu jonizacji laserowej desorpcji wspomaganej matrycą (MALDI-TOF) analiza spektrometryczna.
  • Tak więc, gdy koniugat [Ru(tpy)(dppz)(CH(3)CN)](2+)-ODN zhybrydyzowano z komplementarną, bogatą w guaninę (G) nicią docelową (T) i poddano fotolizie w buforze (pH 6.8) odpowiedni  kompleks wodny  utworzony in situ natychmiast reagował z resztą G przeciwnej nici, dając usieciowany produkt.
  • Największą wydajność (34%) otrzymanego fotousieciowanego produktu uzyskano z ODN niosącym dwa reaktywne centra Ru(2+) na obu końcach 3′ i 5′. Dla ODN zawierających tylko jeden kompleks Ru(2+), wydajność usieciowanego adduktu w odpowiednim dupleksie spada w następującej kolejności: 3′-Ru(2+)-ODN (22%)>> 5 ′-Ru(2+)-ODN (9%)>> średni-Ru(2+)-ODN (7%).
  • Stwierdzono również, że skuteczność fotosprzęgania krzyżowego uwiązanego kompleksu Ru(2+) z docelową nicią T zmniejszała się wraz ze wzrostem stabilizacji powstałego dupleksu: 3′-Ru(2+)-ODN (VI.T) (DeltaT(m)(b) = 7 stopni C) < 5′-Ru(2+)-ODN (VT) (DeltaT(m)(b) = 16 stopni C) < średni-Ru(2+)-ODN (VII.T) (DeltaT(m)(b) = 24,3 stopnia C, Tabela 2).
  • Pokazuje to, że przy sztywno upakowanej strukturze, jak w dupleksie ze średnim Ru(2+)-ODN, elastyczność centrum metalu jest znacznie zmniejszona, a w konsekwencji dostępność docelowej reszty G przez  ugrupowanie akwarutunu staje się poważnie ograniczona, co skutkuje słabą wydajnością w reakcji sprzęgania krzyżowego. Usieciowany produkt scharakteryzowano metodą PAGE, a następnie MALDI-TOF MS.

Zanieczyszczenie gleby toksycznymi metalami w pobliżu zakładów recyklingu odpadów elektronicznych w Ibadanie w Nigerii.

  1. Niewłaściwy recykling e-odpadów uwalnia toksyczne metale do mediów środowiskowych i ma szkodliwe konsekwencje dla zdrowia ludzi, ponieważ metale przenoszą się na ludzi poprzez łańcuch pokarmowy, bezpośredni kontakt i wdychanie.
  2. W badaniu oceniano zanieczyszczenie gleby ołowiem (Pb), miedzią (Cu), chromem (Cr), niklem (Ni) i kadmem (Cd) pochodzącym z recyklingu surowych e-odpadów.
  3. Czterdzieści osiem próbek gleby pobrano z okolic zakładów recyklingu o wysokiej, średniej i niskiej aktywności w Ogunpa w Ibadanie w Nigerii, a także z ogrodu botanicznego na Uniwersytecie Ibadan w celu uzyskania próbek tła.
  4. Całkowicie ekstrahowalne metale ługowano  wodą  królewską, a odcieki analizowano za pomocą płomieniowej spektrometrii absorpcji atomowej. Analizę specjacyjną przeprowadzono również na próbkach gleby, które wykazały wysokie stężenia metali, aby określić rozkłady w różnych fazach.
  5. Wszystkie próbki gleby oznaczono jako gliny piaszczyste o składzie pH i materii organicznej odpowiednio 7,1-7,9 i 1,56-1,81%. Stężenia metali (mg/kg) dla gleb z terenu badań kształtowały się następująco: Pb, 269 – 5650; Cu, 203 – 3483; Cr, 3,30 – 42,4; Ni, 0,14 – 24,0; i Cd poniżej granicy wykrywalności – 2,50.
  6. Wyniki wskazały na wzbogacenie gleby wszystkimi metalami, zwłaszcza Pb i Cu, które były wielokrotnie wyższe w porównaniu ze stężeniami tła.
  7. Ponadto średnie stężenia Pb i Cu były wyższe niż limity regulacyjne dla gleby ustalone przez wybrane kraje na całym świecie.
  8. Badania specjacyjne wykazały, że odpowiednio około 65% i 88% Pb i Cu podlegało potencjalnej mobilności przy niewielkich zmianach warunków naturalnych. Stężenia innych metali, choć wyższe w porównaniu z poziomami tła, mieściły się w dopuszczalnych granicach w glebach akceptowanych przez wiele krajów na całym świecie.

T-Pro Aqua EZ Clean (M)

JT90-R001M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 332 EUR

T-Pro Aqua EZ Clean (S)

JT90-R001S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 151 EUR

AE-1340 EzStain Aqua

2332370 Atto 3unit 311 EUR

PCR Clean-up Kit,

PC05 GeneOn 5 preps Ask for price

PCR Clean-up Kit,

PC100 GeneOn 100 preps 130 EUR

PCR Clean-up Kit,

PC50 GeneOn 50 preps 94 EUR

VAHTS DNA Clean Beads

N411-01 Vazyme 5 ml 216 EUR

VAHTS DNA Clean Beads

N411-02 Vazyme 60 ml 529 EUR

VAHTS DNA Clean Beads

N411-03 Vazyme 450 ml 2546 EUR

VAHTS RNA Clean Beads

N412-01 Vazyme 5 ml 239 EUR

VAHTS RNA Clean Beads

N412-02 Vazyme 40 ml 413 EUR

VAHTS RNA Clean Beads

N412-03 Vazyme 450 ml 4050 EUR

EZ Block

EZB125 ScyTek Laboratories 125 ml 93 EUR

EZ Block

EZB500 ScyTek Laboratories 500 ml 127 EUR

EZ Block

EZB999 ScyTek Laboratories 1000 ml 173 EUR

EZ-guideXH

PVT13420 Lifescience Market 2 ug 301 EUR

EZ Pack

A2501 Benchmark Scientific 1 PC 365.66 EUR

EZ Pack

A2505 Benchmark Scientific 1 PC 183.03 EUR

TuMinute PCR Clean-Up Kit

P-1005 EpiGentek 100 Samples 253 EUR

Zenoquick DNA Clean & Concentrator-5

Z2001-050 GenDepot 50 prpe 180 EUR

EZ-DNA Reagents

SK8201 Bio Basic 100preps 93.5 EUR

EZ-DNA Reagents

BS8202 Bio Basic 100preps 88.06 EUR

MicroElute PCR Clean Up Kit (50prep)

FAMPK-001 Favorgen 50 preps 126 EUR

MicroElute PCR Clean Up Kit (200prep)

FAMPK-001-1 Favorgen 200 preps 187 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (50prep)

FAPCK-001 Favorgen 50 preps 120 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (200prep)

FAPCK-001-1 Favorgen 200 preps 169 EUR

PCR Clean-Up Mini Kit (300prep)

FAPCK-001-2 Favorgen 300 preps 189 EUR

PCR Clean Up for DNA Sequencing

BT5100 Bio Basic 100preps 95.68 EUR

PCR Clean Up for DNA Sequencing

BT5101 Bio Basic 1000Preps, 1000prep 461.08 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution

W3680-010 GenDepot 100ml 336 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution

W3680-020 GenDepot 200ml 493 EUR

West-Q Femto Clean ECL Solution

W3680-040 GenDepot 400ml 631 EUR

West Ez Stripping Buffer

S2100-006 GenDepot 60ml 81 EUR

EZ Taq Polymerase (HotStart)

9K-005-0020 Bio Basic 500U 204.86 EUR

EZ-BrdUTM Kit (OKTA00006)

OKTA00006 Aviva Systems Biology KIT 506 EUR

EZ Cap? Reagent AG

B8176-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 308 EUR

EZ Cap? Reagent AG

B8176-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1240 EUR

EZ Cap? Reagent AG

B8176-.1 ApexBio 100 µl (100 mM) 2214 EUR

EZ Cap? Reagent GG

B8177-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 308 EUR

EZ Cap? Reagent GG

B8177-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1240 EUR

FavorPrep Genomic DNA Clean-Up Kit (50prep)

FAGDC-001 Favorgen 50 preps 129 EUR

FavorPrep Genomic DNA Clean-Up Kit (200prep)

FAGDC-001-1 Favorgen 200 preps 204 EUR

96-well PCR Clean-Up Kit (1 prep)

FACKE-96001 Favorgen 1 prep 158 EUR

96-well PCR Clean-Up Kit (2 prep)

FACKE-96002 Favorgen 2 preps 213 EUR

96-well PCR Clean-Up Kit (4 prep)

FACKE-96004 Favorgen 4 preps 317 EUR

EZ-Desalt? Spin Desalting Columns

6564-25 Biovision 164 EUR

Embedding Cassettes

M480-12-AQUA ScyTek Laboratories 1 ea. 194 EUR

Cassettes in QuickLoad Sleeves

M480-12SL-AQUA ScyTek Laboratories 1 ea. 284 EUR

EZ B3 (RNA-Be-Down) Solution

RT4231 Bio Basic 0.1ml 71.75 EUR

EZ B1 (DNA-Be-Down) Solution

RT4732 Bio Basic 0.5ml 98.72 EUR

EZ J1 (Endotoxin-Be-Gone) Solution

DT71718 Bio Basic 5ml 103.94 EUR

West Ez Stripping Buffer, Economic Size

S2100-050 GenDepot 500ml 212 EUR

West Ez Stripping Buffer, Economic Size

S2100-100 GenDepot 2x500ml 280 EUR

PCR-EZ D-PCR MASTER MIX

BS294 Bio Basic 100RXN, 100prep 93.5 EUR

EZ-10 DNAaway RNA Miniprep Kit

BS88133 Bio Basic 50Preps 129.93 EUR

EZ-10 DNAaway RNA Miniprep Kit

BS88136 Bio Basic 250preps 379.73 EUR

Zenoquick Frozen-EZ Yeast Transformation Kit

Z6002-001 GenDepot 1Kit 226 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 8%

JB02-B008M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 222 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 8%

JB02-B008S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 135 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 10%

JB02-B010M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 222 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 10%

JB02-B010S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 135 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 12%

JB02-B012M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 222 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 12%

JB02-B012S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 135 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 15%

JB02-B015M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 222 EUR

T-Pro EZ Gel Solution 15%

JB02-B015S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 135 EUR

T-Pro EZ stain Gel solution

JT90-R005M T-Pro Biotechnology 500ml/BT 187 EUR

T-Pro EZ stain Gel solution

JT90-R005S T-Pro Biotechnology 100ml/BT 126 EUR

EZ Cap? Reagent AG (3' OMe)

B8178-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 367 EUR

EZ Cap? Reagent AG (3' OMe)

B8178-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1444 EUR

EZ Cap? Reagent AG (3' OMe)

B8178-.1 ApexBio 100 µl (100 mM) 2778 EUR

EZ Cap? Reagent GG (3' OMe)

B8179-.01 ApexBio 10 µl (100 mM) 367 EUR

EZ Cap? Reagent GG (3' OMe)

B8179-.05 ApexBio 50 µl (100 mM) 1444 EUR

EZ Cap? Reagent GG (3' OMe)

B8179-.1 ApexBio 100 µl (100 mM) 2778 EUR

EZ-Green? E. coli Fluorescent Particles

M1201-500 Biovision 343 EUR

EZ-Red? E. coli Fluorescent Particles

M1202-500 Biovision 343 EUR

EZ-Green? Zymosan A Fluorescent Particles

M1203-500 Biovision 343 EUR

EZ-Red? Zymosan A Fluorescent Particles

M1204-500 Biovision 343 EUR

AXYPREP MAG PCR CLEAN UP KIT- 1 ML - (SAMPLE SIZE)

MAG-PCR-CL-1 CORNING 1/pk 58 EUR

AXYPREP MAG PCR CLEAN UP KIT- 5 ML - 110 PREPS

MAG-PCR-CL-5 CORNING 1/pk 146 EUR

AXYPREP MAG PCR CLEAN UP KIT- 50 ML - 1110 PREPS

MAG-PCR-CL-50 CORNING 1/pk 579 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (1 plates)

FAPKE-96001 Favorgen 1 prep 146 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (2 plates)

FAPKE-96002 Favorgen 2 preps 188 EUR

96-well GE/PCR Clean Up Purification Kit (4 plates)

FAPKE-96004 Favorgen 4 preps 274 EUR

EZ Q2 (DNASE, RNASE-Be-Gone) Solution

RT4201 Bio Basic 50ml 115.25 EUR

EZ E1 (RNA-Be-Locked) Solution- Bacteria

RT91712 Bio Basic 25ml 72.62 EUR

Anti-Rabbit EZ-HRP™ Polymer Detection

SF40006 Neuromics 15 ml 226 EUR

Anti-Mouse EZ-HRP™ Polymer Detection

SF40007 Neuromics 15 ml 226 EUR

EZ-FD PCR High Fidelity DNA polymerase

9K-005-0019 Bio Basic 500U 245.75 EUR

Extract-EZ C Yeast Protein Extraction Kit

BSP013 Bio Basic 1kit, 50prep 86.54 EUR

Protein Stain-EZ J Phosphoprotein Staining Kit

BSP043 Bio Basic 2x10minigel, 20prep 110.9 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 50

GR101080 Genorise Scientific 50 148 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 100

GR101080-100 Genorise Scientific 100 267 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 200

GR101081 Genorise Scientific 200 477 EUR

Genorise® Gel DNA Purification Mini Kit-PCR Clean Kit- 500

GR101081-500 Genorise Scientific 500 1074 EUR

EZ-10 Spin Column Soil DNA Miniprep Kit

ST82316 Bio Basic 50Preps 81.97 EUR

Anti-Rabbit/Mouse EZ-HRP™ Polymer Detection

SF40008 Neuromics 15 ml 226 EUR

EZ-10 Spin Column Viral DNA Miniprep Kit

VT81812 Bio Basic 50Preps 224 EUR

EZ-10 Spin Column Viral DNA Miniprep Kit

VT81813 Bio Basic 250preps 843 EUR

EZ-10 Spin Column Total RNA Miniprep Kit

BS1361(SK8655) Bio Basic 50Preps 94.15 EUR

EZ-10 Spin Column DNA Gel Extraction Kit

BS353 Bio Basic 50Preps 76.64 EUR

Istniały znaczące korelacje między wszystkimi metalami, co sugeruje, że mogły one zostać uwolnione z tego samego źródła. Gleby z badanego obszaru wymagają pilnego  oczyszczenia , szczególnie w przypadku Pb i Cu, w celu ochrony zdrowia ludzkiego i środowiska

Dodaj komentarz